水质氨氮的测定水杨酸分光光度法

为贯彻《中华人民共和国环境保护法》和《中华人民共和国水污染防治法》，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。本标准是对《水质 铵的测定 水杨酸分光光度法》（GB7481-87）的修订。自本标准实施之日起，原国家环境保护局1987年3月14日批准、发布的国家环境保护标准《水质 铵的测定 水杨酸分光光度法》（GB7481-87）废止。

1 适用范围
本标准规定了测定水中氨氮的水杨酸分光光度法。
本标准适用于地下水、地表水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。
当取样体积为8.0 ml，使用10 mm比色皿时，检出限为0.01 mg/L，测定下限为0.04 mg/L，测定上限为1.0 mg/L（均以N计）。
当取样体积为8.0 ml，使用30 mm比色皿时，检出限为0.004 mg/L，测定下限为0.016 mg/L，测定上限为0.25 mg/L（均以N计）。.

2 方法原理
在碱性介质（pH =11.7）和亚硝基铁氰hua钠存在下，水中的氨、铵离子与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在697 nm处用分光光度计测量吸光度。
3 干扰及消除
本方法用于水样分析时可能遇到的干扰物质及*，详见附录B。
苯胺和乙醇胺产生的严重干扰不多见，干扰通常由伯胺产生。氯胺、过高的酸度、碱度以及含有使次氯酸根离子还原的物质时也会产生干扰。
如果水样的颜色过深、含盐量过多，酒石酸钾盐对水样中的金属离子掩蔽能力不够，或水样中存在高浓度的钙、镁和氯化物时，需要预蒸馏。

4 试剂和材料
除非另有说明，分析时所用试剂均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为按4.1制备的水。
4.1 无氨水，在无氨环境中用下述方法之一制备。
4.1.1 离子交换法
蒸馏水通过强酸性阳离子交换树脂（氢型）柱，将流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升流出液加10 g同样的树脂，以利于保存。
4.1.2 蒸馏法
在1 000 ml的蒸馏水中，加0.10 ml硫酸（4.3），在全玻璃蒸馏器中重蒸馏，弃去前50 ml馏出液，然后将约800 ml馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶内。每升馏出液加10 g强酸性阳离子交换树脂（氢型）。
4.1.3 纯水器法
用市售纯水器临用前制备。
4.2 乙醇，ρ =0.79 g/ml。
4.3 硫酸，ρ (H2SO4)=1.84 g/ml。
4.4 轻质氧化镁（MgO）
不含碳酸盐，在500℃下加热氧化镁，以除去碳酸盐。
4.5 硫酸吸收液，c(H2SO4)=0.01 mol/L。

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量取7.0 ml硫酸（4.3）加入水中，稀释至250 ml。临用前取10 ml，稀释至500 ml。
4.6 氢氧化钠溶液，c(NaOH)=2 mol/L。
称取8 g氢氧化钠溶于水中，稀释至100 ml。
4.7 显色剂（水杨酸-酒石酸钾钠溶液）
称取50 g水杨酸[C6H4(OH)COOH]，加入约100 ml水，再加入160 ml氢氧化钠溶液（4.6），搅拌使之*溶解；再称取50 g酒石酸钾钠（KNaC4H6O6·4H2O），溶于水中，与上述溶液合并移入1 000 ml容量瓶中，加水稀释至标线。贮存于加橡胶塞的棕色玻璃瓶中，此溶液可稳定1个月。
4.8 次氯酸钠
可购买商品试剂，亦可自己制备，详细的制备方法见附录A.1。
存放于塑料瓶中的次氯酸钠，使用前应标定其有效氯浓度和游离碱浓度（以NaOH计），标定方法见附录A.2和附录A.3。
4.9 次氯酸钠使用液，ρ（有效氯）=3.5 g/L，c（游离碱）= 0.75 mol/L。
取经标定的次氯酸钠（4.8），用水和氢氧化钠溶液（4.6）稀释成含有效氯浓度3.5 g/L，游离碱浓度0.75 mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠使用液，存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定1个月。
4.10 亚硝基铁氰hua钠溶液，ρ =10 g/L。
称取0.1 g亚硝基铁氰hua钠置于10 ml具塞比色管中，加水至标线。本试剂可稳定1个月。
4.11 清洗溶液
将100 g氢氧化钾溶于100 ml水中，溶液冷却后加900 ml乙醇（4.2），贮存于聚乙烯瓶内。
4.12 溴百里酚蓝指示剂（bromthymol blue），ρ =0.5 g/L。
称取0.05 g溴百里酚蓝溶于50 ml水中，加入10 ml乙醇（4.2），用水稀释至100 ml。
4.13 氨氮标准贮备液，ρN =1 000 μg/ml。
称取3.819 0 g氯化铵（NH4Cl，优级纯，在100～105℃干燥2 h），溶于水中，移入1 000 ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1个月。
4.14 氨氮标准中间液，ρN =100 μg/ml。
吸取10.00 ml氨氮标准贮备液（4.13）于100 ml容量瓶中，稀释至标线。此溶液可稳定1周。
4.15 氨氮标准使用液，ρN =1 μg/ml。
吸取10.00 ml氨氮标准中间液（4.14）于1 000 ml容量瓶中，稀释至标线。临用现配。

5 仪器和设备
5.1 可见分光光度计：10～30 mm比色皿。
5.2 滴瓶：其滴管滴出液体积，20滴相当于1 ml。
5.3 氨氮蒸馏装置：由500 ml凯式烧瓶、氮球、直形冷凝管和导管组成，冷凝管末端可连接一段适当长度的滴管，使出口浸入吸收液液面下。亦可使用蒸馏烧瓶。
5.4 实验室常用玻璃器皿：所有玻璃器皿均应用清洗溶液（4.11）仔细清洗，然后用水冲洗干净。
6 样品
6.1 样品采集与保存
水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，要尽快分析。如需保存，应加硫酸使水样酸化至pH＜2，2～5℃下可保存7 d。
6.2 水样的预蒸馏
将50 ml硫酸吸收液（4.5）移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硫酸溶液液面之下。分取250 ml水样（如氨氮含量高，可适当少取，加水至250 ml）移入烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝指示剂（4.12），必
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要时，用氢氧化钠溶液（4.6）或硫酸溶液（4.5）调整pH至6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色），加入0.25 g轻质氧化镁（4.4）及数粒玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。加热蒸馏，使馏出液速率约为10 ml/min，待馏出液达200 ml时，停止蒸馏，加水定容至250 ml。